Dichlorvos (DDVP) nebo v Rusku dichlorvos, v zahraničí známý také jako dichlorvos (DDVP), je aktivní složkou insekticidů ze skupiny FOS, ester kyseliny fosforečné. Od roku 1961 je na světovém trhu znám jako dichlorvos, brevenil, vapona, herkol, chlorvinfos, E-50, Bayer 19149, vapon, dedevan a další.
DDVF je hustá, průhledná kapalina různých odstínů jantarové barvy se slabým chemickým zápachem. Hustota je 1,4 g/cm 3 při 25 °C, bod tání pod -60 °C, bod varu 140 °C, bod vzplanutí 177 °C. Při hoření se uvolňují toxické plyny: chlorovodík, oxid fosforečný, oxid uhelnatý. Způsobuje korozi železa. Snadno se vstřebává suchým nosičem, může být zapuštěn do plastu, který pomalu uvolňuje chemikálii.
Dobře rozpustný v uhlovodících a alkoholech, středně rozpustný v petroleji, glycerinu a minerálních olejích; rozpustnost ve vodě 10 g/l. Hydrolyzuje ve vodě na netoxické sloučeniny; rychlost hydrolýzy je vyšší v alkalickém prostředí a při vyšších teplotách. Poločas rozpadu v jezerech a řekách je v průměru 4 dny, k odpařování z vody dochází pomalu.
K dispozici ve formě emulgačního koncentrátu a polyvinylchloridových proužků nasycených DDVF.
Vliv na organismus škůdce
Dichlorvos je inhibitor enzymu acetylcholinesterázy se silným kontaktním a fumigačním penetračním účinkem. Stejně jako ostatní FOS narušuje biochemický cyklus acetylcholinu, který přenáší nervové signály do svalů.
DDVF vázaná cholinesteráza nemůže po přenosu excitace hydrolyzovat acetylcholin. V tkáních nervového systému se hromadí acetylcholin, což vede k nadměrné excitaci cholinergních receptorů, což způsobuje hyperaktivaci svalů, třes končetin, křeče, přeměnu v paralýzu.
Na hmyz působí krátkodobě s vysokou počáteční toxicitou, smrt nastává během prvních hodin. Zbytkový ochranný účinek je 3 dny. Dichlorvos je účinný proti dospělým a mladým larvám většiny hmyzu.
Dichlorvos, stejně jako všechny organofosfáty, může vyvolat rezistenci v jednotlivých populacích hmyzu, skupinová rezistence vůči všem OPC je možná díky použití jiných insekticidů v této skupině.
Dichlorvos má ve srovnání s ostatními OPC vysokou těkavost, která se zvyšuje s rostoucí teplotou (tlak par 1600 mPa při 20 °C a 2100 mPa při 25 °C), což umožňuje jeho použití pro fumigaci:
- uzavřené výrobní a skladové prostory, hangáry od skladových molů, švábů, mravenců, vos a jiného hmyzu;
- elevátory a mlýny od nosatců, nosatců, vrtáků, moučných brouků, molů a jiných obilných škůdců;
- dřevostavby od kůrovce, vrtalky a všech škůdců dřeva;
- skleníky proti hmyzu odolnému vůči jiným insekticidům.
Při teplotě ne nižší než 18 °C pracují s aerosolem získaným pomocí vyvíječe z 1% vodné emulze DDVP v množství 2,0 ml/m 3 (20 mg/m 3 pro účinnou látku). Obsluha nastavuje směr trysky a distribuci aerosolu z mírně otevřeného okna nebo dveří zvenčí. Dezinfekce při zcela zavřených dveřích a oknech musí být minimálně 4 hodiny.
Plynný dichlorvos lze získat reakcí chlorofosu s alkálií v přítomnosti vody. Na každých 1000 m3 je po místnosti rovnoměrně rozmístěna jedna kovová nádoba o objemu 10 litrů. Do nádob dáme 1 kg technického chlorofosu a suchého hydroxidu sodného (draselného), promícháme, přidáme 1 litr vody. Reakce generuje velké množství tepla, takže nemůžete vzít více než 1 kg každého činidla. Když začne reakce, operátor opustí místnost.
Exotermická reakce přemění výsledný DDVF na aerosol a plyn. Za 30 minut se vytvoří koncentrace 5 mg/m 3 dostatečná k usmrcení hmyzu. Pokud je třeba přivádět aerosol přes přívodní ventilaci, umístí se nádoby s činidly do komor pro přívod vzduchu, přidá se voda a zapne se ventilace. Po dokončení reakce se ventilace vypne.
O den později se místnost odplyní ventilací, pro kterou se otevřou všechna okna a dveře a zapne se větrání alespoň na 3-4 hodiny. K odplynění povrchů se promyjí 2-5% roztokem chloraminu. Po odplynění můžete do místnosti na krátkou dobu vstoupit, ale trvale tam zůstat až po 4 dnech.
Polyvinylchloridové proužky nasycené DDVF postupně během několika týdnů uvolňují páru a udržují koncentrace, které jsou pro škůdce smrtelné. Obyvatelé domácností, ve kterých byly použity proužky DDVF (0,1 mg/m 3 ) po dobu 1 roku, neměli žádné příznaky zdravotních problémů.
DDVF je klasifikován WHO jako chemická látka třídy 1B, vysoce nebezpečná, s vysokou akutní toxicitou. U teplokrevných živočichů inhalace – hlavní cesta expozice – 4hodinová LC 50 více než 0,2 mg/l (u potkanů), perkutánní LD 50 107 mg/kg u (králíků), orálně LD 50 podle různých zdrojů od 25 do 80 mg/kg (u potkanů).
U teplokrevných zvířat způsobuje dichlorvos rychlejší nástup příznaků a rychlejší zotavení než jiné OPC. Nehromadí se v těle, okamžitě se inaktivuje v játrech.
Maximální účinnosti u potkanů při perorálním podání bylo dosaženo během 15-60 minut, s úplným zotavením u přeživších během 24 hodin.
V USA je přípustný expoziční limit pro dichlorvos pro člověka 1 mg/m 3 ve vzduchu pracovního prostoru během 8hodinové směny. Koncentrace do 50 mg/m 3 nepřetržitě po dobu až 4 hodin způsobovaly známky intoxikace při inhibici acetylcholinesterázy: podráždění dýchacích cest, rýma, tíha na hrudi.
Při obsahu DDVP ve vzduchu nad 50 mg/m 3 se k těmto příznakům přidávají poruchy zraku a dýchání, slintání a bolest hlavy. Příznaky toxicity po požití zahrnují nevolnost, zvracení, bolesti břicha a průjem. V extrémních případech je možný třes, paralýza, křeče, arytmie a kóma. Příznaky otravy mohou být velmi výrazné při dlouhodobém kontaktu s kůží. Známá antidota jsou atropin a dipyroxim, v těžkých případech se používají obě.
Koncentrace ve vzduchu 100 mg/m3 je hodnota přímo nebezpečná životu nebo zdraví. Minimální smrtelná dávka pro člověka při perorálním podání je 50 mg/kg tělesné hmotnosti.
Chronická expozice malým dávkám u zvířat nezabírá, pro rozvoj onemocnění je nutná dávka dichlorvosu, několikanásobně vyšší než dávka inhibující cholinesterázu. Krysy tolerovaly perorální dávky až 62 mg/kg denně po dobu 90 dnů bez známek onemocnění, zatímco 0,25 mg/kg denně po dobu 4 dnů vedlo ke snížení hladin cholinesterázy.
Dichlorvos je vysoce toxický pro ptáky, vodní organismy a včely.
Od roku 1961 se o bezpečnosti dichlorvosu nashromáždilo mnoho kontroverzních informací. Tyto údaje byly ve Spojených státech několikrát revidovány a byla zavedena omezení použití látky. Země EU, Rusko, Srí Lanka, Bangladéš, Kambodža zcela opustily drogy založené na DDVF. V Austrálii, USA, Kanadě, Koreji, Ukrajině a některých dalších zemích je dichlorvos povolen pro omezené použití.
Důvody pro odmítnutí a omezení byly:
- vysoká akutní toxicita pro člověka a teplokrevné živočichy, případy otrav člověka;
- obavy z karcinogenního potenciálu v důsledku případů rakoviny žaludku u potkanů, kterým byl perorálně podáván dichlorvos;
- nepříznivé zdravotní účinky vyplývající z postřiků na pracovištích;
- prevalence látky v městských vodách;
- porušení přípustných zbytků v obilí a výrobcích z něj;
- možné ekologické problémy.
Australský úřad pro pesticidy a veterinární přípravky zveřejnil v roce 2011 zprávu, která přezkoumala všechny známé informace o látce. Z toho vyplývá, že použití dichlorvosu v uzavřených prostorech a formulacích s pomalým uvolňováním nemá významný dopad na suchozemské a vodní prostředí.
Navrhuje se zakázat postřik rostlin a povrchů pod širým nebem. Pro snížení zdravotního rizika pro osoby pracující s jedem jsou rovněž zakázány způsoby aplikace, při kterých musí obsluha vstoupit do ošetřované místnosti.
Po odpaření ze suchých a mokrých povrchů nebo vody se dichlorvos rychle rozptýlí a rozloží; atmosférické koncentrace zůstanou hluboko pod toxickými úrovněmi.
V přijatých aplikačních vzorcích nemá dichlorvos dlouhodobý účinek na populaci jako celek, jeho rezidua v pitné vodě jsou považována za nevýznamná. Inhalační studie na potkanech, která simulovala nejrelevantnější cestu expozice u lidí, neprokázala žádný důkaz karcinogenity. Teratogenní a mutagenní účinky nebyly zjištěny.
Od roku 2022 jsou insekticidy na bázi DDVF vyloučeny ze seznamu povolených produktů v Rusku.